乙酸乙酯

理化性質(zhì)

物理性質(zhì)

密度：0.902g/cm3

熔點：-84℃

沸點：76.6-77.5℃

閃點：-4℃（CC）

折射率：1.372（20℃）

飽和蒸氣壓：10.1kPa（20℃）

臨界溫度：250.1℃

臨界壓力：3.83MPa

引燃溫度：426.7℃

爆炸上限（V/V）：11.5%

外觀：無色液體

溶解性：微溶于水，溶于乙醇、丙酮、乙醚、氯仿、苯等多數(shù)有機(jī)溶劑

化學(xué)性質(zhì)

乙酸乙酯能發(fā)生醇解、氨解、酯交換、還原等一般酯的共同反應(yīng)。金屬鈉存在下自行縮合，生成3-羥基-2-丁酮或乙酰乙酸乙酯；與Grignard試劑反應(yīng)生成酮，進(jìn)一步反應(yīng)得到叔醇。乙酸乙酯對熱比較穩(wěn)定，290℃加熱8~10小時無變化。通過紅熱的鐵管時分解成乙烯和乙酸，通過加熱到300~350℃的鋅粉分解成氫、一氧化碳、二氧化碳、丙酮和乙烯，360℃通過脫水的氧化鋁可分解為水、乙烯、二氧化碳和丙酮。乙酸乙酯經(jīng)紫外線照射分解生成55%一氧化碳，14%二氧化碳和31%氫或甲烷等可燃性氣體。與臭氧反應(yīng)生成乙醛和乙酸。氣態(tài)鹵化氫與乙酸乙酯發(fā)生反應(yīng)，生成鹵代乙烷和乙酸。其中碘化氫最易反應(yīng)，氯化氫在常溫下則需加壓才發(fā)生分解，與五氯化磷一起加熱到150℃，生成氯乙烷和乙酰氯。乙酸乙酯與金屬鹽類生成各種結(jié)晶性的復(fù)合物。這些復(fù)合物溶于無水乙醇而不溶于乙酸乙酯，且遇水容易水解。

水解反應(yīng)

乙酸乙酯容易水解，常溫下有水存在時，也逐漸水解生成乙酸和乙醇。添加微量的酸或堿能促進(jìn)水解反應(yīng)。乙酸乙酯的堿性水解與酸性水解最大的差別在于，堿性水解是不可逆的，也就是反應(yīng)機(jī)制中可逆的進(jìn)程與不可逆的進(jìn)程。乙酸與乙醇發(fā)生可逆反應(yīng)會生成乙酸乙酯。陳酒很好喝，就是因為酒中少量的乙酸與乙醇反應(yīng)生成具有果香味的乙酸乙酯。

醇解反應(yīng)

CH3COOCH2CH3+CH3OH?CH3COOCH3+CH3CH2OH

氨解反應(yīng)

NH3+C2H5OOCCH3=C2H5OH+CH3CONH2

乙酰乙酸乙酯制備

以無水乙酸乙酯和金屬鈉為原料，以過量的乙酸乙酯為溶劑,進(jìn)行Claisen酯縮合而制備乙酰乙酸乙酯。

2CH3COOC2H5(NaOC2H5)→Na+ [CH3COCHCOOC2H5]-(HOAc)→CH3COCH2COOC2H5 +NaOAc2

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

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計算化學(xué)數(shù)據(jù)

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制備

實驗室制取乙酸乙酯

先加乙醇，再加濃硫酸（防止暴沸），最后加乙酸，然后加熱（可以控制實驗）乙酸的酯化反應(yīng)制乙酸乙酯的方程式：

(可逆反應(yīng)、加熱、濃硫酸催化劑)

（1）酯化反應(yīng)是一個可逆反應(yīng)。為提高酯的產(chǎn)量，須使反應(yīng)向有利于生成酯的方向進(jìn)行。一般是通過反應(yīng)物過量促進(jìn)正向反應(yīng)。實驗室條件下，一般采用乙醇過量的辦法。并且需要高質(zhì)量分?jǐn)?shù)的乙醇，如能用無水乙醇代替質(zhì)量分?jǐn)?shù)為95%的乙醇效果更佳。催化作用使用的濃硫酸量很少，一般只要使硫酸的質(zhì)量達(dá)到乙醇質(zhì)量的3%即可實現(xiàn)，但為了能除去反應(yīng)中生成的水，應(yīng)使?jié)饬蛩岬挠昧吭偕远嘁恍?/p>

（2）制備乙酸乙酯時反應(yīng)溫度不宜過高，要保持在60 ℃～70 ℃左右，溫度過高時會產(chǎn)生乙醚和亞硫酸等雜質(zhì)。液體加熱至沸騰后，應(yīng)改用小火加熱。事先可在試管中加入幾片碎瓷片，以防止液體暴沸。

（3）導(dǎo)氣管不要伸到Na2CO3溶液中去，防止由于加熱不均勻，造成Na2CO3溶液倒吸入加熱反應(yīng)物的試管中。

3.1：濃硫酸既作催化劑，又做吸水劑。

3.2：飽和Na2CO3溶液的作用是：(1)飽和碳酸鈉溶液的作用是冷凝酯蒸氣，減小酯在水中的溶解度（利于分層），除出混合在乙酸乙酯中的乙酸，溶解混合在乙酸乙酯中的乙醇。(2)Na2CO3能跟揮發(fā)出的乙酸反應(yīng)，生成沒有氣味的乙酸鈉，便于聞到乙酸乙酯的香味。(3)乙酸乙酯在鹽溶液中溶解度較小。(4)鹽溶液密度較大，便于分層。

3.3：為有利于乙酸乙酯的生成，可采取以下措施：(1)制備乙酸乙酯時，反應(yīng)溫度不宜過高，保持在60 ℃～70 ℃。不能使液體沸騰。(2)最好使用冰醋酸和無水乙醇。同時采用乙醇過量的辦法。(3)起催化作用的濃硫酸的用量很小，但為了除去反應(yīng)中生成的水，濃硫酸的用量要稍多于乙醇的用量。(4)使用無機(jī)鹽Na2CO3溶液吸收揮發(fā)出的乙酸。

工業(yè)生產(chǎn)

（1）酯化法由乙酸與乙醇在硫酸存在下直接酯化而得，生產(chǎn)工藝上有連續(xù)與間歇之分。

（a）間隙工藝。將乙酸、乙醇和少量的硫酸加入反應(yīng)釜，加熱回流5-6 h。然后蒸出乙酸乙酯，并用5%的食鹽水洗滌，氫氧化鈉和氯化鈉混合溶液中和至PH=8。再用氧化鈣溶液洗滌，加無水碳酸鉀干燥。最后蒸餾，收集76-77 ℃的餾分，即得產(chǎn)品。

(b)連續(xù)工藝。1：1.15（質(zhì)量比）的乙醇和乙酸連續(xù)進(jìn)入酯化塔釜，在硫酸的催化下于105-110 ℃下進(jìn)行酯化反應(yīng)。生成的乙酸乙酯和水以共沸物的形式從塔頂餾出，經(jīng)冷凝分層后，上層酯部分回流，其余進(jìn)入粗品槽，下層水經(jīng)回收乙酸乙酯后放棄。粗酯經(jīng)脫低沸物塔脫去少量的水后再入精制塔，塔頂可得產(chǎn)品。此工藝較間隙法好。

（2）乙醛法乙醛在乙醇鋁催化下生成乙酸乙酯，將乙醛、乙醇鋁等連續(xù)加入兩個串聯(lián)的反應(yīng)器，于0-20 ℃下進(jìn)行反應(yīng)，第二反應(yīng)器的出口轉(zhuǎn)化率可達(dá)99.5%以上，然后經(jīng)蒸餾得乙酸乙酯。收率達(dá)95 %-96 %，此工藝比較經(jīng)濟(jì)。

純化與除水方法

乙酸乙酯一般含量為95%~98%,含有少量水、乙醇和乙酸。

可用下法純化：于1000 mL乙酸乙酯中加入100 mL乙酸酐，10滴濃硫酸，加熱回流4 h，除去乙醇和水等雜質(zhì)，然后進(jìn)行蒸餾。餾液用20~30 g無水碳酸鉀振蕩，再蒸餾。產(chǎn)物沸點為77 ℃，純度可達(dá)以上99 %。

貯存方法

儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過37 ℃。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、酸類、堿類分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

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生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

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用途

GB 2760-1996規(guī)定為允許使用的食用香料?？缮倭坑糜谟裉m、依蘭、桂花、兔耳草花及花露水、果香型等香精作頭香來提調(diào)新鮮果香之用，特別是用于香水香精中，有圓熟的效果。適用于櫻桃、桃子、杏子、葡萄、草莓、懸鉤子、香蕉、生梨、鳳梨、檸檬、甜瓜等食用香精。酒用香精如白蘭地、威士忌、朗姆、黃酒、白酒等亦用之。

乙酸乙酯是應(yīng)用最廣的脂肪酸酯之一，是一種快干性溶劑，具有優(yōu)異的溶解能力，是極好的工業(yè)溶劑，也可用于柱層析的洗脫劑。可用于硝酸纖維、乙基纖維、氯化橡膠和乙烯樹脂、乙酸纖維素酯、纖維素乙酸丁酯和合成橡膠，也可用于復(fù)印機(jī)用液體硝基纖維墨水?？勺髡辰觿┑娜軇?、噴漆的稀釋劑。乙酸乙酯是許多類樹脂的高效溶劑，廣泛應(yīng)用于油墨、人造革生產(chǎn)中。用作分析試劑、色譜分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及溶劑。

物質(zhì)毒性

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急救措施

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泄漏應(yīng)急處理

迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿消防防護(hù)服。盡可能切斷泄漏源，防止進(jìn)入下水道、排洪溝等限制性空間。

小量泄漏：用活性炭或其他惰性材料吸收。也可以用大量水沖洗，洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。

大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容；用泡沫覆蓋，降低蒸氣災(zāi)害。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運(yùn)至廢物處理場所處置。

安全信息

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