乙醛

理化特性

|| ||

市場(chǎng)上出售的大都是40%乙醛水溶液，要想得到純度高的乙醛，可往三聚乙醛中加入1%-5%的98%的濃硫酸，蒸餾制得。冷凝水要用冰水，盛接瓶放在冰水中，小心操作。得到的乙醛密封放到冰箱中。

重要反應(yīng)

工業(yè)制乙醛方程式：

乙炔水化法：1

乙烯氧化法：

乙醛催化氧化：2

乙醛燃燒：

銀鏡反應(yīng)：3

乙醛與新制的氫氧化銅：

乙醛和氫氣反應(yīng)生成乙醇：

合成方法

乙烯直接氧化法

乙烯和氧氣通過(guò)含有氯化鈀、氯化銅、鹽酸及水的催化劑，一步直接氧化合成粗乙醛，然后經(jīng)蒸餾得成品。4

乙醇氧化法

乙醇蒸氣在300-480℃下，以銀、銅或銀-銅合金的網(wǎng)或粒作催化劑，由空氣氧化脫氫制得乙醛。5

乙炔直接水合法

乙炔和水在汞催化劑或非汞催化劑作用下，直接水合得到乙醛。因有汞害問(wèn)題，已逐漸為他法取代。6

乙醇脫氫法

在添加鈷、鉻、鋅或其他化合物的銅催化劑作用下，乙醇脫氫生產(chǎn)乙醛。7

主要用途

有機(jī)合成中，乙醛是二碳試劑、親電試劑，看作CH3CH(OH)的合成子，具原手性。它與三份的甲醛縮合，生成季戊四醇C(CH2OH)4。8與格氏試劑和有機(jī)鋰試劑反應(yīng)生成醇。

Strecker氨基酸合成中，乙醛與氰離子和氨縮合水解后，可合成丙氨酸。9乙醛也可構(gòu)建雜環(huán)環(huán)系，如三聚乙醛與氨反應(yīng)生成吡啶衍生物。10

此外，乙醛可以用來(lái)制造乙酸、乙醇、乙酸乙酯。農(nóng)藥DDT就是以乙醛作原料合成的。乙醛經(jīng)氯化得三氯乙醛。三氯乙醛的水合物是一種安眠藥。

應(yīng)用和建議用量

可用于調(diào)配橘子、橙子、蘋果、杏子、草莓等水果香精，也可用于葡萄酒、朗姆酒、威士忌等酒用香精。在最終加香食品中濃度約為3.9~270 mg/kg11。

毒理學(xué)資料

**急性毒性：**LD50 1930mg/kg（大鼠經(jīng)口）；LC50 37000mg/m3，1/2小時(shí)（大鼠吸入），此濃度使動(dòng)物出現(xiàn)明顯的興奮癥狀；15min后即出現(xiàn)麻醉；存活者迅速恢復(fù)。動(dòng)物尸檢主要發(fā)現(xiàn)為肺水腫。貓接觸2g/m3時(shí)則出現(xiàn)嚴(yán)重刺激癥狀，20g/m3濃度時(shí)，經(jīng)1-2h，因呼吸麻痹而死亡。

**亞急性和慢性毒性：**類似酒精中毒。表現(xiàn)有體重減輕、貧血、譫妄、視聽(tīng)幻覺(jué)、智力喪失和精神障礙。

**代謝：**乙醛主要經(jīng)呼吸道和胃腸道進(jìn)人機(jī)體。吸入的乙醛蒸氣約40%～70%留在呼吸道，進(jìn)入血液的乙醛在紅細(xì)胞中的濃度約為血漿的10倍。體內(nèi)乙醛主要經(jīng)肝臟NAD依賴性醛脫氫酶氧化代謝成乙酸，進(jìn)一步生成CO2和水排出體外。乙醛也是體內(nèi)糖代謝的中間產(chǎn)物，乙醛是乙醇經(jīng)肝臟NAD依賴性醇脫氫酶氧化代謝形成的。

**中毒機(jī)理：**乙醛為乙醇在體內(nèi)代謝的一種產(chǎn)物，可引起臉潮紅、心悸及血壓下降等不適癥狀。這些作用可由于同時(shí)接觸二硫代秋蘭姆（又稱“Antabuse”，可作戒酒劑及橡膠抗氧化劑）、氰酰胺和二甲酰甲酰胺而加劇，乙醛為香煙霧中的成分之一，具有纖毛毒性，可減少肺巨噬細(xì)胞數(shù)。

**刺激性：**家兔經(jīng)眼：40mg，重度刺激。家兔經(jīng)皮開(kāi)放性刺激試驗(yàn)：500mg，輕度刺激。

**致畸性：**高等動(dòng)物致畸性實(shí)驗(yàn)結(jié)果陰性，但可引起植物及低等動(dòng)物染色體畸變。

**生殖毒性：**小鼠靜脈最低中毒劑量（TDL0）：120mg/kg（孕后7～9天用藥），胚泡植入后死亡率增高，對(duì)胎鼠有毒性。

**環(huán)境危害：**對(duì)環(huán)境有危害，對(duì)水體可造成污染。

**燃爆危險(xiǎn)：**本品極度易燃，具刺激性，具致敏性。

分子結(jié)構(gòu)

甲基的C原子以sp3雜化軌道成鍵、醛基的C原子以sp2雜化軌道成鍵，分子為極性分子。

理化性質(zhì)

物理性質(zhì)

|| ||

化學(xué)性質(zhì)

1、乙醛催化氧化

2、乙醛燃燒

3、銀鏡反應(yīng)

4、乙醛與新制的氫氧化銅

5、乙醛和氫氣反應(yīng)生成乙醇

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

|| ||

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

|| ||

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

|| ||

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

1、生態(tài)毒性

LC50：37.2mg/L（96h）（黑頭呆魚）；53mg/L（96h）（藍(lán)鰓太陽(yáng)魚）

EC50：42mg/L（48h）（水蚤）；30.8mg/L（96h）（黑頭呆魚）

2、生物降解性

MITI-I測(cè)試，初始濃度100ppm，污泥濃度30ppm，2周后降解80%。

3、非生物降解性

空氣中，當(dāng)羥基自由基濃度為5.00×105個(gè)/cm3時(shí)，降解半衰期為24h（理論）。

大氣中光解半衰期8.4~16h。15

用途

主要用作還原劑，殺菌劑和再比色法測(cè)定醛時(shí)用以制備標(biāo)準(zhǔn)溶液，工業(yè)上用于制造多聚乙醛、乙酸、合成橡膠等。

急救措施

皮膚接觸：脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

眼睛接觸：提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

吸入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。

食入：飲足量溫水，催吐。就醫(yī)。

泄漏應(yīng)急處理

迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防靜電工作服。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。

小量泄漏：用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水沖洗，洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。

大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。噴霧狀水冷卻和稀釋蒸汽、保護(hù)現(xiàn)場(chǎng)人員、把泄漏物稀釋成不燃物。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。

防護(hù)處理

防護(hù)