[科普中國(guó)]-分子磁體

磁性材料有著悠久的歷史.古代中國(guó)就發(fā)現(xiàn)了磁石并應(yīng)用于指南針.磁性的理論研究則開(kāi)始于數(shù)百年前歐洲法拉第等科學(xué)家。

簡(jiǎn)介分子磁體(molecule一basedmagnet)涉及物理、材料、化學(xué)、生命科學(xué)和醫(yī)學(xué)等諸多學(xué)科的新興交叉科學(xué)研究領(lǐng)域。主要研究的方向是，磁性、光磁性、光電性等物理性能和分子體系的設(shè)計(jì)、組裝、合成。分子基磁體是指用分子化學(xué)方法合成的磁性材料。分子磁體材料科學(xué)的研究已成為化學(xué)家、物理學(xué)家研究的焦點(diǎn)，其制備常采用有機(jī)或無(wú)機(jī)化學(xué)方法合成.作為磁性材料，分子鐵磁是具有磁學(xué)物理特征的分子基材料。當(dāng)然，分子磁性材料還具有體積小、相對(duì)傳統(tǒng)磁體密度輕、結(jié)構(gòu)變化多樣化、易于復(fù)合加工成型的特點(diǎn)，涉及化學(xué)、物理、材料和生命科學(xué)等諸多學(xué)科的新成型的研究領(lǐng)域，它有可能成為制作航天器、微波吸收隱身材料、電光交叉等應(yīng)用領(lǐng)域的材料。主要研究具有磁性、磁光、電磁屏蔽和信息存儲(chǔ)的材料。1

特點(diǎn)與無(wú)機(jī)磁性材料相比，分子磁性材料具有具有以下特點(diǎn)：

(1)磁性中心是磁性有機(jī)自由基，或者是過(guò)渡金屬原子做順磁中心，但磁耦合是通過(guò)有機(jī)配位體，并且磁矩是以分子為單位分布的；

(2)雖然有機(jī)分子結(jié)構(gòu)眾多復(fù)雜，但是隨著相應(yīng)的合成方法日趨完善，可以精心設(shè)計(jì)有機(jī)合成方法，有目的地改善有機(jī)磁性材料的性能；

(3)有機(jī)材料具有密度小，重量輕，易于加工成型等特性，可以在分子層次上對(duì)其進(jìn)行加工和組裝，并且有可能將材料的磁性能與力學(xué)、光、電等性能結(jié)合起來(lái)。

另外，有機(jī)材料大都具有透明性、絕緣性等特點(diǎn)。可以進(jìn)一步擴(kuò)大其應(yīng)用范圍。由此可見(jiàn)，有機(jī)磁體的研究具有非常重要的科學(xué)意義和應(yīng)用前景，它不僅需要現(xiàn)代化學(xué)理論研究手段，還需得到現(xiàn)代物理理論和實(shí)驗(yàn)技術(shù)的支持。因此，有機(jī)鐵磁體研究具有明顯學(xué)科交叉的特點(diǎn)。2

物理意義由于大多數(shù)化合物通過(guò)其組成單元間電子轉(zhuǎn)移而形成離子鍵或通過(guò)電子共享而形成共價(jià)鍵物質(zhì)時(shí),其自旋相反的電子

(自旋量子數(shù)s的磁分量ms為+1/2和-1/2,分別標(biāo)記為↑和↓)配對(duì)而不產(chǎn)生凈自旋S及相應(yīng)的磁矩,故常不呈現(xiàn)磁性.反之,當(dāng)物質(zhì)是由含有未成對(duì)電子的分子所組成,則由于分子中凈自旋的存在而導(dǎo)致物質(zhì)的磁性.可以將每個(gè)原子自旋或分子總自旋S所引起的磁矩μ看成一個(gè)小磁鐵(常稱(chēng)為磁子).通常,對(duì)于這種分子磁子系統(tǒng),定義含有1摩爾分子的物質(zhì)所產(chǎn)生的宏觀(guān)磁矩記為磁化強(qiáng)度M.在沒(méi)有外磁場(chǎng)H和高溫T時(shí),由于磁子的無(wú)序取向而不呈現(xiàn)宏觀(guān)磁性,但磁化強(qiáng)度M會(huì)隨著溫度T的降低和磁場(chǎng)強(qiáng)度H的增強(qiáng)而升高.從統(tǒng)計(jì)力學(xué)可以近似地導(dǎo)出其平均磁矩μ-的居里近似公式: μ-=μ2H3kT,(1)其中k為玻爾茲曼常數(shù).根據(jù)樣品在外磁場(chǎng)H(通常將外磁場(chǎng)方向定義為z方向)下所呈現(xiàn)不同M值變化這類(lèi)宏觀(guān)實(shí)驗(yàn)結(jié)果,可以將磁性物質(zhì)分為幾種類(lèi)型: 抗磁性(diamagnetic,也稱(chēng)為反磁性,無(wú)凈自旋,由楞次定律感應(yīng)產(chǎn)生與外場(chǎng)相反的弱感應(yīng)磁場(chǎng)),順磁性(自旋無(wú)序),鐵磁性(自旋平行,↑↑),反鐵磁性(自旋反平行,↑↓),亞鐵磁性(自旋反平行,但方向相反的兩個(gè)自旋值不相等,↑↓),傾斜鐵磁性(自旋反平行,但結(jié)構(gòu)因素迫使兩個(gè)自旋不能達(dá)到方向完全相反,以致于留下剩余凈自旋,↗↘)和變磁性(metamagnetic,反鐵磁性到鐵磁性的轉(zhuǎn)變)磁體。

分類(lèi)1)有機(jī)化合物:大多為含有末成對(duì)電子的共軛大環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)自由基,圖2所示的第一個(gè)磁性有機(jī)化合物Galvinoxyl [1].其特點(diǎn)是密度小,但基態(tài)自旋S不可能很高,否則不穩(wěn)定,因此其磁性都很弱.
第一個(gè)磁性有機(jī)化合物Galvinoxy
(2)分子聚合物:主要是C60衍生物等低維聚合物.這類(lèi)化合物的磁性可能是源自離域電子,磁性也很弱,而且不夠穩(wěn)定.已經(jīng)證實(shí),曾經(jīng)報(bào)道的C60的強(qiáng)磁性實(shí)際上來(lái)自于C60合成時(shí)產(chǎn)生的Fe3C[4].

(3)配合物:它是由有機(jī)配體圍繞金屬而形成的一類(lèi)化合物.這類(lèi)材料兼具無(wú)機(jī)和有機(jī)材料特點(diǎn),只要分子設(shè)計(jì)合理,通過(guò)調(diào)控不同的配體,可以調(diào)控磁體的結(jié)構(gòu)和性質(zhì).配合物的磁性主要來(lái)自于帶有較大自旋S的中心金屬離子,它可以提供比純粹有機(jī)材料強(qiáng)得多的磁性,是分子基磁性材料研究的重點(diǎn)[5] 通常,處理在磁場(chǎng)H下的分子磁性體系中具有自旋量子數(shù)Si的組分之間的相互作用問(wèn)題時(shí),在物理上采用唯象的自旋等效算符的方法,將其哈密頓算符表示為：H^s=gβS^·H+S^·D·S^+ΣJi,jS^i·S^j,(2)

其中第一項(xiàng)為磁場(chǎng)H下的塞曼(Zeeman)效應(yīng),g是朗德因子,β為玻爾磁子;第二項(xiàng)為由自旋-軌道耦合或低對(duì)稱(chēng)場(chǎng)引起的零場(chǎng)分裂,D稱(chēng)為零場(chǎng)分裂參數(shù);第三項(xiàng)為分子中自旋組分Si和Sj之間的磁耦合作用,Jij稱(chēng)為耦合常數(shù).
分子基磁性材料的研究領(lǐng)域非常廣泛,本文將結(jié)合我們的工作簡(jiǎn)要介紹國(guó)際上發(fā)展迅速的配位化合物磁體.

研究方向和進(jìn)展2.1 高Tc磁性材料
高Tc磁性材料的研究在理論上和應(yīng)用上倍受重視.由于應(yīng)用需要,人們希望鐵磁性材料的Tc在室溫以上.而分子磁性材料的Tc一般比較低,所以這種具有相對(duì)較高Tc的分子磁性材料被稱(chēng)為高Tc磁性材料.理論上一維分子材料一般不具有鐵磁性,從而實(shí)用的高Tc鐵磁材料要求自旋Si在固體三度空間中作三維有序排列.作為近似,三維鐵磁體考慮的主要是(2)式中的右邊第三項(xiàng),高Tc要求相鄰自旋耦合常數(shù)J為大的負(fù)值.早期的分子磁體的Tc很低,只有幾K到十幾K[6],這就極大地限制了它的實(shí)際應(yīng)用.因此,獲得更高居里溫度是分子磁體走向?qū)嵱玫幕疽?為了提高Tc,要求增加協(xié)同效應(yīng).亞鐵磁性的表觀(guān)性質(zhì)和鐵磁性類(lèi)似,表現(xiàn)出宏觀(guān)鐵磁性的分子磁體中實(shí)際上有相當(dāng)大的一部分是亞鐵磁體.所以在分子基磁性材料的研究中,按磁性種類(lèi)和用途區(qū)分研究方向時(shí),對(duì)于鐵磁性和亞鐵磁性經(jīng)常不嚴(yán)格區(qū)分.對(duì)于亞鐵磁體,J的符號(hào)與鐵磁體相反,提高Tc也依賴(lài)于更強(qiáng)的協(xié)同效應(yīng),但更強(qiáng)的磁性則要求兩種磁性中心間有盡可能大的自旋差值.

最常見(jiàn)的六配位自旋轉(zhuǎn)換配合物中的金屬中心是Fe離子,也有Mn,Cr,Co離子的例子.在Fe離子中,最常見(jiàn)的是[FeII(SCN)2Ln]體系.其他還有二氨體系,氮唑體系等[21].

目前已經(jīng)合成了一些轉(zhuǎn)換溫度接近室溫的分子磁體,但大多結(jié)構(gòu)不明確.我們合成了結(jié)構(gòu)明確的順、反式-三唑鐵(II)衍生物(Tc~250K).研究表明,配體的順?lè)串悩?gòu)定位對(duì)結(jié)果影響很大[22].
作為信息記錄材料,除了自旋突變外,還可藉助滯后效應(yīng).為此對(duì)自旋轉(zhuǎn)換配合物[Fe(dpp)2(NCS)2]·Py的介穩(wěn)態(tài)的快速協(xié)同效應(yīng)進(jìn)行了研究[23].

一開(kāi)始研究的自旋轉(zhuǎn)換分子是單核,后來(lái)又發(fā)現(xiàn)某些雙核、簇和1維、2維、3維的配位聚合物也有自旋轉(zhuǎn)換性質(zhì)[21].多核自旋轉(zhuǎn)換的原理要比上述復(fù)雜一些,可能是在光和熱的誘導(dǎo)下,電子在兩個(gè)金屬離子之間的傳遞所導(dǎo)致(見(jiàn)圖4)[24]2.3納米單分子磁體
鐵磁性物質(zhì)的特征是其晶格上全部磁矩或磁疇自發(fā)地平行排列.對(duì)于塊材磁體來(lái)說(shuō),這是一個(gè)協(xié)同效應(yīng).如果在一個(gè)大的金屬簇合物分子中,每個(gè)磁性金屬離子的自旋都定向排列,就有可能使一個(gè)分子具有與塊材磁體類(lèi)似的磁結(jié)構(gòu).在如圖5所示的 [Mn12O12 (O2CMe)16 (H2O)4 ](簡(jiǎn)寫(xiě)為Mn12Ac)簇合物分子中,外圍8個(gè)Mn3+離子(d4,Si=2)為自旋向上,中心4個(gè)Mn4+離子(d3,Si=3/2)為自旋向下,分子總自旋值S=10.各個(gè)Mn離子之間有短程相互作用,就像是塊材亞鐵磁體中的一個(gè)磁疇,盡管尺寸上要小得多,但仍然能夠具有磁滯回效應(yīng),從而有望作為高密度信息材料.這就是單分子磁體(single molecular magnets,SMM )[25]. (略去部分有機(jī)原子,僅保留金屬和μ3-O橋原子, 箭頭↑和↓分別表示分子中金屬離子磁矩和外磁場(chǎng)的相對(duì)取向)

單分子磁體的磁性產(chǎn)生機(jī)理不同于傳統(tǒng)的塊材磁體.對(duì)于具有n個(gè)自旋組分的簇合物,當(dāng)n小時(shí),其磁性為簡(jiǎn)單的順磁性,當(dāng)n→∞時(shí),在某臨界溫度Tc下,則成為鐵磁性、亞鐵磁性或反鐵磁性.當(dāng)將這種材料粉碎而使n變小到類(lèi)似磁疇的顆粒時(shí),一般呈現(xiàn)和該粒子體積成正比的磁各向異性,由此引起在無(wú)外磁場(chǎng)下磁化作用的各向異性.在外磁場(chǎng)下,相對(duì)于簡(jiǎn)單的順磁體,其磁化作用很快增加而成為超順磁體,這是磁性納米簇合物必然出現(xiàn)的宏觀(guān)性質(zhì)的信號(hào)之一.其磁化強(qiáng)度M的弛豫時(shí)間τ可以表示為指數(shù)規(guī)律: τ = τ0exp(KV/kT) 
其中V為粒子的體積,K為體積各向異性,k為玻爾茲曼常數(shù),τ0為沒(méi)有各向異性時(shí)的弛豫時(shí)間.
對(duì)單分子磁體的研究,重要的是考慮(2)式右邊第二項(xiàng)所引起的零場(chǎng)分裂DSz2所引起的能量變化ΔE.在磁場(chǎng)中,零場(chǎng)分裂能級(jí)有兩個(gè)簡(jiǎn)并的能量(DMs2)最低態(tài)Ms = +S和Ms = -S,如要使樣品自旋從Ms = +S躍遷到Ms = -S,需要越過(guò)一個(gè)勢(shì)壘DSz2.實(shí)驗(yàn)表明,這個(gè)勢(shì)壘比按熱激發(fā)算出的勢(shì)壘要低,這就表明在這兩個(gè)等價(jià)的狀態(tài)之間具有量子隧穿效

應(yīng).它的兩個(gè)自旋態(tài)可以視作計(jì)算機(jī)中的0和1,從而使它可能成為信息器件.這類(lèi)簇合物分子大小(1—5 nm)已達(dá)到納米尺寸范圍,以其特殊的磁滯回效應(yīng)、慢弛豫性質(zhì)和量子隧穿效應(yīng)而備受關(guān)注.近幾年來(lái)已經(jīng)連續(xù)召開(kāi)了數(shù)次單分子磁體國(guó)際會(huì)議.它的量子效應(yīng)也使之可能成為將來(lái)建造量子計(jì)算機(jī)的材料[27],并在基礎(chǔ)研究中成為磁學(xué)經(jīng)典理論和量子理論之間的橋梁.
對(duì)于具有上述特性的單分子磁體目前仍無(wú)嚴(yán)格的定義,它在分子磁體中是一個(gè)較新的課題,尋找和合成單分子磁體目前還有一定的偶然性.根據(jù)(2)式,通常要求有以下幾個(gè)條件:(1)分子必須具有高自旋基態(tài)S.一般來(lái)說(shuō),自旋值越大,磁性越強(qiáng).(2)金屬具有較大的負(fù)值零場(chǎng)分裂常數(shù)D值,負(fù)值使多重態(tài)比單重態(tài)能量低,D的絕對(duì)值越大,磁性也越強(qiáng).
用單分子磁體的凍結(jié)溶液或單分子磁體分散在聚合物中的樣品測(cè)得的磁滯回線(xiàn)和交流磁化率與固體樣品的結(jié)果類(lèi)似,表明這些都是孤立分子短程有序的性質(zhì),而不象一般的合金和金屬氧化物那樣源于長(zhǎng)程有序.

Glauber早在1963年就從理論上預(yù)言了一維Ising磁體系在低溫下具有磁弛豫現(xiàn)象[33],于是單分子磁體的研究很快又?jǐn)U展到單鏈磁體( single chain magnets,SCM )領(lǐng)域.單鏈磁體要求磁性交換作用只在一維鏈上傳遞,而在鏈間沒(méi)有磁性作用,其磁性質(zhì)與單分子磁體類(lèi)似[34-36].因?yàn)檫@種相似性,它和被視為零維的單分子磁體一起被稱(chēng)為低維納米分子磁體,以區(qū)別于傳統(tǒng)的三維磁結(jié)構(gòu)的分子磁體.

功能這種多功能性質(zhì)可以分為兩類(lèi):一類(lèi)是兼具光、電、熱、磁物理性質(zhì)的光控自旋轉(zhuǎn)換、導(dǎo)電磁體、鐵磁性材料等;另一類(lèi)是結(jié)構(gòu)和空間性質(zhì)與磁性結(jié)合的多孔磁體、手性磁體等。
多功能材料有兩種實(shí)現(xiàn)方式:一是一種成分具有多種性質(zhì);另一種是含兩種或更多成分的混合物,每種成分具有各不相同的性質(zhì).前一種方法在分子設(shè)計(jì)和合成上困難較多,因?yàn)椴煌男再|(zhì)對(duì)于分子的要求也不同,甚至可能正好相反,要平衡這些不同的需求有很大難度.但這樣的材料有一個(gè)很大的優(yōu)點(diǎn),就是兩種性質(zhì)有很大的相關(guān)性,這樣,通過(guò)改變一種性質(zhì)所處的環(huán)境,就會(huì)影響到另一種性質(zhì).這正是現(xiàn)在熱門(mén)的量子調(diào)控.后一種方法在設(shè)計(jì)和合成上相對(duì)比較簡(jiǎn)單,但兩種性質(zhì)之間基本是孤立的,如果需要讓兩種性質(zhì)能夠互相影響,則需要形成特殊的結(jié)構(gòu),而在分子水平上形成這種特殊結(jié)構(gòu),相對(duì)于制作微電子元件來(lái)說(shuō),還是相當(dāng)困難的.

3.1 導(dǎo)電磁體
在分子基磁性材料中,由于分子之間軌道相互作用太弱,所以大都為非導(dǎo)體.1983年,法國(guó)Cassoux合成了第一個(gè)分子型導(dǎo)電配合物TTF[Ni(dmit)2][38,39].目前,一般按BCS理論,磁性和超導(dǎo)是不能共存的.2000年,報(bào)道了第一例分子基鐵磁導(dǎo)電層狀材料[40],分子磁體的出現(xiàn),使人們有可能用RKKY振動(dòng)模型加以闡明,從而為磁性和超導(dǎo)的關(guān)聯(lián)提供了一個(gè)新途徑.導(dǎo)電分子材料一般不是導(dǎo)體,而是半導(dǎo)體.分子磁性材料的導(dǎo)電性,多半是來(lái)自有機(jī)大共軛體系,它又是很好的配體,而金屬離子可以提供磁性中心,因此配合物是一類(lèi)便于設(shè)計(jì)磁性半導(dǎo)體材料的體系.還有一種方法是直接將磁性顆粒摻雜到導(dǎo)電的高分子材料中.
自旋電子學(xué) (spintronics,spinelectronics)是一門(mén)將電子的自旋特性和電荷特性聯(lián)系起來(lái)的跨分支學(xué)科,它的發(fā)展必將在不久的將來(lái)導(dǎo)致導(dǎo)電磁體的研究取得重要的突破[41].單分子磁體是通往該領(lǐng)域的一個(gè)新途徑[42].
3.2 手性分子磁體
手性分子的產(chǎn)生及其所引起的效應(yīng)在材料科學(xué)及生命科學(xué)中有著重要的理論意義及實(shí)際應(yīng)用, 在許多高新技術(shù)領(lǐng)域可能具有重要的潛在應(yīng)用前景,并對(duì)探索生命科學(xué)、藥學(xué)及生命起源中的手性問(wèn)題提供重要的參考和啟示.
目前仍不清楚為什么天然的蛋白質(zhì)都是由L-氨基酸組成,而核酸則是由D-核糖形成的,是否與地球的自轉(zhuǎn)、磁性和陽(yáng)光的手性偏振有關(guān).由此產(chǎn)生了一系列化學(xué)和物理交叉的新領(lǐng)域.磁手性效應(yīng)(magnetochiral effect) 的機(jī)理是:當(dāng)作為具有左偏振和右偏振的自然光和具有手性的物質(zhì)相互作用時(shí),會(huì)對(duì)物質(zhì)的性質(zhì)產(chǎn)生調(diào)控作用.這種磁手性各向異性效應(yīng)(MCA)可以看作是自然光活性(用光的波向量k表示)和磁光學(xué)活性(用磁場(chǎng)B表示)相互作用而引起手性介電常數(shù)ε的附加項(xiàng)(k×B)的一種交叉作用.自從1971年Rikken 和Raupach第一次實(shí)驗(yàn)觀(guān)察到手性順磁物質(zhì)存在弱的磁手性圓二色效應(yīng)以來(lái),對(duì)結(jié)合了磁性和光學(xué)活性的多功能金屬配合物材料的研究引起了各國(guó)科學(xué)家的極大興趣.而且,由旋光對(duì)映體的左右偏振二元性,對(duì)應(yīng)于信息技術(shù)中信號(hào)表示的 “0”和“1”.將來(lái)有可能通過(guò)精確調(diào)控兩種對(duì)映體之間的相對(duì)數(shù)量,而使手性磁體成為一種更有效的信息存儲(chǔ)材料.非中心對(duì)稱(chēng)鐵磁體是一類(lèi)新型的多功能材料,在理論上它破壞了時(shí)間反演對(duì)稱(chēng)性和空間中心對(duì)稱(chēng)性,從而在高新技術(shù)中有一系列潛在應(yīng)用.例如,定向雙折射、電磁手性效應(yīng)、磁誘導(dǎo)非線(xiàn)性光學(xué)等[43].

具有手性結(jié)構(gòu)的分子磁體已經(jīng)有了不少例子.可以是手性的1維,2維,3維聚合物,可以具有螺旋鏈等特殊結(jié)構(gòu).已經(jīng)合成了一系列新型手性聚合物.通過(guò)圓二色譜證實(shí)了右旋和左旋對(duì)映體的光學(xué)活性.對(duì)它們的結(jié)構(gòu)和磁性進(jìn)行了研究.對(duì)于常見(jiàn)的[Mx(L)y(N3)z]n結(jié)構(gòu)的磁性配位聚合物,當(dāng)L選用合適的前手性配體時(shí),生成的聚合物是手性的,并且仍然具有磁性[44].用含平面型輔助配體的三氰基構(gòu)筑基塊,與其他平面金屬配合物作用合成了異金屬的一維鏈聚合物.如[(bpca)FeIII(CN)3 Cu(bpca) (H2O) H2O]n,由于反應(yīng)過(guò)程中發(fā)生的自我拆分作用,得到的是一個(gè)具有右手螺旋形狀的手性配合物.在鏈內(nèi)雜金屬間表現(xiàn)為鐵磁相互作用,這個(gè)結(jié)果表明,通過(guò)自我拆分過(guò)程也可能獲取手性鐵磁體[36].直接以手性的席夫堿類(lèi)配體形成的配合物為基礎(chǔ),已成功地制備了具有鐵磁性的手性一維螺旋鏈聚合物[Mn3((R,R)-Salcy)3(H2O)2 Fe(CN)6·2H2O]n[45] .
目前報(bào)道的大多數(shù)手性磁體R構(gòu)型和S構(gòu)型的磁性是一樣的,只有極少數(shù)文獻(xiàn)報(bào)道了它們的磁性不同[46],這種手性和磁性的相關(guān)性,才是嚴(yán)格意義上的手性磁體.這種相關(guān)性源自分子中的自旋手性而不僅僅是結(jié)構(gòu)手性[47,48].
3.3 多孔磁體
多孔材料是一個(gè)傳統(tǒng)的、被廣泛研究的材料領(lǐng)域.純無(wú)機(jī)多孔材料主要利用其孔道進(jìn)行吸附、分離應(yīng)用,充當(dāng)催化劑載體等.而對(duì)金屬有機(jī)骨架(MOF)多孔分子材料,人們也進(jìn)行了不少研究.MOF過(guò)去主要用于催化領(lǐng)域,實(shí)際上相當(dāng)于把催化劑和多孔載體結(jié)合在一起,金屬提供了催化活性中心,而多孔結(jié)構(gòu)可以提供比網(wǎng)狀和顆粒狀材料更大的比表面,并且孔道形狀具有空間選擇性,這樣,MOF在化學(xué)合成上顯示了很大的應(yīng)用價(jià)值.現(xiàn)在,由于發(fā)現(xiàn)一些大孔配合物也具有鐵磁性,可能有一些新的用途.比如,磁性多孔材料對(duì)于磁性氣體(氧)的吸附能力應(yīng)該比無(wú)磁性氣體(氮)強(qiáng)一些,可以把空氣中的氧富集起來(lái)。

本詞條內(nèi)容貢獻(xiàn)者為:

王沛 - 副教授、副研究員 - 中國(guó)科學(xué)院工程熱物理研究所