簡(jiǎn)介
使液體表面積增大的過(guò)程是克服液相分子吸引力, 使體相分子轉(zhuǎn)移到表面相的過(guò)程,需要環(huán)境對(duì)體系做功。以可逆方式做功最少,稱(chēng)之為表面功。
增大液膜面積dAS,需抵抗力F,作非體積功——表面功??赡鏃l件下,忽略摩擦力,則為可逆表面功。
其中, 。
的意義:使液體增加單位表面積時(shí),環(huán)境所需作的可逆功→表面功。單位J·m-2。
舉例來(lái)說(shuō),表面功是由凝聚態(tài)物體的表面積改變所做的功。
例如水滴長(zhǎng)大要對(duì)抗其表面張力σ而做功。要使表面積增加dS,則此時(shí)的表面功為W表面=σdS或W表面=∫σdS。
在熱力學(xué)中常規(guī)定體系對(duì)外界做功,功取負(fù)值,外界對(duì)體系做功,功取正值。1
表面Gibbs函數(shù)恒溫恒壓下:
σ=系統(tǒng)增加單位面積時(shí)所增加的G →(比)表面Gibbs函數(shù),J·m-2。
表面張力舉例用肥皂液在一個(gè)系有線圈的金屬環(huán)上形成一個(gè)液膜,由于線圈周?chē)际窍嗤囊后w,受力均衡,線圈可以在液膜上自由移動(dòng)位置。
若將線圈內(nèi)液膜刺破,線圈兩邊受力不再平衡,立即繃緊成圓形。
這些現(xiàn)象表明,在液體表面存在一種使液面收縮的力,稱(chēng)表面張力(surface tension)或界面張力(interfacial tension)。
表面張力的方向和表面相切,是垂直作用在表面上單位長(zhǎng)度線段上的表面收縮力。
表面層分子受力 表面層分子與體相內(nèi)分子所處的力場(chǎng)不同。主要受到指向液體內(nèi)部的拉力,使表面層液體分子有向液體內(nèi)遷移、力圖縮小表面積的趨勢(shì)。液滴→球形。若擴(kuò)大表面積,對(duì)系統(tǒng)作功。
物理意義表面張力,單位面積的表面功,單位面積的表面Gibbs函數(shù),不同物理量有相同的數(shù)值和量綱。
因?yàn)? J =1 N·m→1 J·m-2 =1 N·m-1 其它界面有界面張力。
與吉布斯自由能的關(guān)系由吉布斯自由能性質(zhì)可知,在恒溫恒壓下,此表面功即等于體系吉布斯自由能的變化量的相反數(shù):
此式表明,考慮表面相貢獻(xiàn)的多相體系,除了溫度、壓力、組成等因素,表面積也是影響體系熱力學(xué)函數(shù)的一個(gè)重要變量。2