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[科普中國]-氫氰酸

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氫氰酸,又名甲腈、氰化氫。分子結(jié)構(gòu)是C原子以sp雜化軌道成鍵、存在碳氮叁鍵,分子為極性分子??梢砸种坪粑福斐杉?xì)胞內(nèi)窒息,有劇毒。氰化氫標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下為液體,易在空氣中均勻彌散,在空氣中可燃燒。氰化氫在空氣中的含量達(dá)到5.6%~12.8%時(shí),具有爆炸性。氫氰酸屬于劇毒類。急性氰化氫中毒的臨床表現(xiàn)為患者呼出氣中有明顯的苦杏仁味,輕度中毒主要表現(xiàn)為胸悶、心悸、心率加快、頭痛、惡心、嘔吐、視物模糊。重度中毒主要表現(xiàn)呈深昏迷狀態(tài),呼吸淺快,陣發(fā)性抽搐,甚至強(qiáng)直性痙攣。二次世界大戰(zhàn)中納粹德國常把氰化氫作為毒氣室的殺人毒氣使用。

物性數(shù)據(jù)1.性狀:無色液體或氣體,有苦杏仁味。

2.熔點(diǎn)(℃):-13.2 。

3.沸點(diǎn)(℃):25.7。

4.相對(duì)密度(水=1):0.69。

5.相對(duì)蒸氣密度(空氣=1):0.93。

6.飽和蒸氣壓(kPa):82.46(20℃)。

7.臨界溫度(℃):183.5。

8.臨界壓力(MPa):4.95。

9.辛醇/水分配系數(shù):-0.25。

10.閃點(diǎn)(℃):-17.8。

11.引燃溫度(℃):538。

12.爆炸上限(%):40.0。

13.爆炸下限(%):5.6。

14.溶解性:溶于水、乙醇、乙醚等1。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)1、濃度高時(shí)急性中毒,幾乎會(huì)立即失去知覺,發(fā)生呼吸麻痹,不久出現(xiàn)心臟麻痹。濃度較低時(shí),中毒最初階段:喉嚨搔癢,口中有苦辣味道、流涎、頭暈,胃部感到發(fā)熱、惡心、嘔吐,有大便感覺,呼吸加快,加深,頭部充血,心悸等。之后進(jìn)入呼吸困難、痙攣、麻痹或窒息階段。慢性中毒表現(xiàn)為頭痛、乏力、易疲勞、全身不適、頭暈、多汗、惡心、上腹部痛、消化不良、四肢及心臟疼痛、心動(dòng)過速。對(duì)皮膚表現(xiàn)出弱刺激作用,進(jìn)入眼內(nèi)可引起局部的刺激作用。最高容許濃度為0.3 mg/m3。致死量為1 mg/kg(體重)。中毒事故發(fā)生時(shí),應(yīng)速將患者抬到空氣新鮮處,脫去污染衣服,安靜、保溫,用解毒劑連續(xù)進(jìn)行解毒治療。首先吸入滴在棉花上的亞硝酸異戊酯,然后靜脈注射10~15 ml、2%NaNO2,溶液或50 ml藍(lán)色蒙,經(jīng)3~5 min后,再靜脈注射30%硫代硫酸鈉溶液50 ml。每10 min以半量重復(fù)給予解毒劑,2~3次。同時(shí)給患者吸氧,待出現(xiàn)呼吸恢復(fù)后住院治療。工作時(shí)可采用B型過濾式工業(yè)用防毒面具,當(dāng)氰化氫濃度為(10±1)mg/L時(shí),防護(hù)時(shí)間為30min。帶有對(duì)煙和粉塵有效的防護(hù)過濾器,防護(hù)時(shí)間為70 min。必須用橡膠及塑料保護(hù)皮膚,必須保證氰化氫排出裝置的密閉性。應(yīng)在危險(xiǎn)地區(qū)采取監(jiān)測(cè)和音響警報(bào),當(dāng)氰化氫濃度達(dá)5 mg/m3時(shí),發(fā)出指示不應(yīng)晚于6 min。應(yīng)嚴(yán)格遵守個(gè)人衛(wèi)生措施,所有工人必須了解氰化物的有害作用及對(duì)患者的急救措施,每年進(jìn)行定期體檢。

2.急性毒性:LC50:357mg/m3(小鼠吸入,5min)。

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)1、生態(tài)毒性:LC50:0.24mg/L(48h)(黑頭呆魚);0.16mg/L(48h)(藍(lán)鰓太陽魚);0.068mg/L(48h)(虹鱒魚);IC50:1.8mg/L(48h)(水蚤)。

2、生物降解性:暫無資料。

3、非生物降解性:暫無資料。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)1、摩爾折射率:6.41

2、摩爾體積(cm3/mol):38.8

3、等張比容(90.2K):38.8

4、表面張力(dyne/cm):18.8

5、極化率(10-24cm3):2.54

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)1、疏水參數(shù)計(jì)算參考值(XlogP):0.1

2、氫鍵供體數(shù)量:0

3、氫鍵受體數(shù)量:1

4、可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

5、互變異構(gòu)體數(shù)量:2

6、拓?fù)浞肿訕O性表面積:23.8

7、重原子數(shù)量:2

8、表面電荷:0

9、復(fù)雜度:10

10、同位素原子數(shù)量:0

11、確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12、不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13、確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14、不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15、共價(jià)鍵單元數(shù)量:12

性質(zhì)與穩(wěn)定性1.氣態(tài)氫氰酸一般不產(chǎn)生聚合,但有水分凝聚時(shí),會(huì)有聚合反應(yīng)出現(xiàn),空氣(氧)并不促進(jìn)聚合反應(yīng)。液態(tài)氫氰酸或其水溶液,在堿性、高溫、長(zhǎng)時(shí)間放置、受光和放射線照射、放電以及電解條件下,都會(huì)引起聚合。聚合開始后,產(chǎn)生的熱量又會(huì)引起聚合的連鎖反應(yīng),從而加速聚合反應(yīng)的進(jìn)行,同時(shí)放出大量熱能,引起猛烈的爆炸,爆炸極限5.6%~40%(體積)。其蒸氣燃燒呈藍(lán)色火焰??諝庵杏袣淝杷岽嬖跁r(shí),用聯(lián)苯胺-乙酸銅試紙測(cè)定呈藍(lán)色反應(yīng),用甲基橙-氯化汞(Ⅱ)試紙測(cè)定由橙色變粉紅色,用苦味酸一碳酸鈉試紙測(cè)定由黃色變?yōu)椴枭?。劇?

2.穩(wěn)定性:穩(wěn)定。

3.禁配物:強(qiáng)氧化劑、堿類、酸類。

4.避免接觸的條件:受熱、光照。

5.聚合危害:聚合。

6.分解產(chǎn)物:氮氧化物。

貯存方法儲(chǔ)存注意事項(xiàng):儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)良好的專用庫房?jī)?nèi),實(shí)行“雙人收發(fā)、雙人保管”制度。遠(yuǎn)離火種、熱源。避免光照。庫溫不宜超過30℃。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、酸類、堿類、食用化學(xué)品分開存放,切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。

合成方法氰化鈉法將氰化鈉與硫酸直接發(fā)生反應(yīng),經(jīng)冷凝并加入少量無機(jī)酸作穩(wěn)定劑,即得氫氰酸產(chǎn)品,其反應(yīng)方程式為2NaCN+H2SO4→Na2SO4+2HCN

用途1.可作滅柑橘樹害蟲的特效農(nóng)藥。制造氰化物,用于倉庫和船舶等消毒。還用于合成丁腈橡膠、合成纖維、塑料、有機(jī)玻璃及鋼鐵表面滲氮。

2.用于丙烯腈和丙烯酸樹脂及農(nóng)藥殺蟲劑的制造。

危險(xiǎn)性危險(xiǎn)性類別:無資料。

侵入途徑:無資料。

健康危害:抑制呼吸酶,造成細(xì)胞內(nèi)窒息。急性中毒:短時(shí)間內(nèi)吸入高濃度氰化氫氣體,可立即呼吸停止而死亡。非驟死者臨床分為 4期:前驅(qū)期有粘膜刺激、呼吸加快加深、乏力、頭痛;口服有舌尖、口腔發(fā)麻等。呼吸困難期有呼吸困難、血壓升高、皮膚粘膜呈鮮紅色等。驚厥期出現(xiàn)抽搐、昏迷、呼吸衰竭。麻痹期全身肌肉松弛,呼吸心跳停止而死亡??芍卵邸⑵つw灼傷,吸收引起中毒。慢性影響:神經(jīng)衰弱綜合征、皮炎。

環(huán)境危害:無資料。

燃爆危險(xiǎn):本品易燃,劇毒。

急救措施皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用流動(dòng)清水或5%硫代硫酸鈉溶液徹底沖洗至少20分鐘,在有敵腐特靈的情況下立即使用敵腐特靈沖洗,建議一次使用一整瓶,就醫(yī)。

眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。也可使用敵腐特靈進(jìn)行沖洗。就醫(yī)。

吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。呼吸心跳停止時(shí),立即進(jìn)行人工呼吸(勿用口對(duì)口)和胸外心臟按壓術(shù)。給吸入亞硝酸異戊酯,服用硫代硫酸鈉,就醫(yī)。

食入:飲足量溫水,催吐。用1:5000高錳酸鉀或5%硫代硫酸鈉溶液洗胃。就醫(yī)。

消防措施危險(xiǎn)特性:易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。長(zhǎng)期放置則因水分而聚合,聚合物本身有自催化作用,可引起爆炸。

有害燃燒產(chǎn)物:氮氧化物。

滅火方法:切斷氣源。若不能切斷氣源,則不允許熄滅泄漏處的火焰。消防人員必須穿戴全身專用防護(hù)服,佩戴氧氣呼吸器,在安全距離以外或有防護(hù)措施處操作。滅火劑:干粉、抗溶性泡沫、二氧化碳。用水滅火無效,但須用水保持火場(chǎng)容器冷卻。用霧狀水驅(qū)散蒸氣。

防爆措施:加入0.001%-0.5%的硫酸,磷酸,甲酸等酸性物質(zhì)作穩(wěn)定劑或用活性炭吸附儲(chǔ)存,水含量控制在1%以內(nèi),防止其自聚合催化反應(yīng)。

應(yīng)急處理應(yīng)急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并立即隔離150m,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。盡可能切斷泄漏源。合理通風(fēng),加速擴(kuò)散。噴霧狀水稀釋、溶解。構(gòu)筑圍堤或挖坑收容產(chǎn)生的大量廢水。如有可能,應(yīng)考慮將其引燃,以排除毒性氣體的積聚?;?qū)堄鄽饣蚵┏鰵庥门棚L(fēng)機(jī)送至水洗塔或與塔相連的通風(fēng)櫥內(nèi)。漏氣容器要妥善處理,修復(fù)、檢驗(yàn)后再用。

操作處置操作注意事項(xiàng):嚴(yán)加密閉,提供充分的局部排風(fēng)和全面通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴隔離式呼吸器,穿連衣式膠布防毒衣,戴橡膠手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止氣體或蒸氣泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與氧化劑、酸類、堿類接觸。搬運(yùn)時(shí)輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲(chǔ)存注意事項(xiàng):儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。避免光照。庫溫不宜超過30℃。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、酸類、堿類、食用化學(xué)品分開存放,切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行極毒物品“五雙”管理制度。

個(gè)體防護(hù)呼吸系統(tǒng)防護(hù):可能接觸毒物時(shí),應(yīng)該佩戴隔離式呼吸器。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),必須佩戴氧氣呼吸器。

眼睛防護(hù):呼吸系統(tǒng)防護(hù)中已作防護(hù)。

身體防護(hù):穿連衣式膠布防毒衣。

手防護(hù):戴橡膠手套。

其他防護(hù):工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。車間應(yīng)配備急救設(shè)備及藥品。作業(yè)人員應(yīng)學(xué)會(huì)自救互救3。

本詞條內(nèi)容貢獻(xiàn)者為:

楊劍虹 - 教授 - 西南大學(xué)