[科普中國]-食品中總汞及有機汞的測定

登記情況

中文標準名稱 StandardTitle in Chinese： 食品中總汞及有機汞的測定

英文標準名稱： Determination of total mercury and organic-mercury in f00ds

首次發(fā)布日期 FirstIssuance Date： 1985-5-16

標準狀態(tài) StandardState： 現(xiàn)行

復審確認日期 ReviewAffirmance Date： 2004-10-14

計劃編號 Plan No：

代替國標號 ReplacedStandard： GB/T 5009.17+B23-1996

被代替國標號 ReplacedStandard：

廢止時間 RevocatoryDate：

采用國際標準號 AdoptedInternational Standard No：

采標名稱 AdoptedInternational Standard Name：

采用程度 ApplicationDegree：

采用國際標準 AdoptedInternational Standard：

國際標準分類號(ICS)： 67.040

中國標準分類號(CCS)： C53

標準類別 StandardSort： 方法

標準頁碼 Number ofPages： 15

標準價格(元) Price(￥)： 12

主管部門 Governor： 衛(wèi)生部

歸口單位 TechnicalCommittees： 衛(wèi)生部

起草單位 DraftingCommittee： 衛(wèi)生部食品衛(wèi)生監(jiān)督檢驗所

1

范圍本標準第一篇規(guī)定了食品中總汞的測定方法。

本標準第一篇適用于食品中總汞的測定。

本標準第二篇規(guī)定了食品中甲基汞含量測定的液相色譜一原子熒光光譜聯(lián)用方法(LC-AFS) 。

本標準第二篇適用于食品中甲基汞含量的測定。2

測定方法原子熒光光譜分析法

原理

試樣經(jīng)酸加熱消解后，在酸性介質中，試樣中汞被硼氫化鉀或硼氫化鈉還原成原子態(tài)汞，由載氣(氫氣)帶入原子化器中，在汞空心陰極燈照射下，基態(tài)汞原子被激發(fā)至高能態(tài)，在由高能態(tài)回到基態(tài)時，發(fā)射出特征波長的熒光，其熒光強度與汞含量成正比，與標準系列溶液比較定量。

試劑

硝酸(HNO3)。

過氧化氫(H2O2)。

硫酸(H2SO4)。

氫氧化鉀(KOH) 。

硼氫化鉀(KBH4)：分析純。

儀器和設備

原子熒光光譜儀。

天平：

感量為0.1 mg和1mg。

微波消解系統(tǒng)。

壓力消解器。

恒溫干燥箱(50℃一300℃)。

控溫電熱板(50℃— 200℃ ) 。

超聲水浴箱。

冷原子吸收光譜法

原理

汞蒸氣對波長253.7 nm的共振線具有強烈的吸收作用。試樣經(jīng)過酸消解或催化酸消解使汞轉為離子狀態(tài)，在強酸性介質中以氯化亞錫還原成元素汞，載氣將元素汞吹入汞測定儀，進行冷原子吸收測定，在一定濃度范圍其吸收值與汞含量成正比，外標法定量。

試劑和材料

試劑

硝酸(HNO3)

鹽酸(HCl)。

過氧化氫(H202)(30%)。

無水氯化鈣(CaCl2)：分析純。

高錳酸鉀(KMnO4)：分析純。

重鉻酸鉀(K2Cr2O7)：分析純。

氯化亞錫(SnCl2·2H2O)：分析純。

儀器和設備

測汞儀(附氣體循環(huán)泵、氣體干燥裝置、汞蒸氣發(fā)生裝置及汞蒸氣吸收瓶)，或全自動測汞儀。

天平：

感量為0.1 mg和1mg。

微波消解系統(tǒng)。

壓力消解器。

恒溫干燥箱(200℃一300℃)。

控溫電熱板(50℃— 200℃ ) 。

超聲水浴箱。

液相色譜一原子熒光光譜聯(lián)用方法

原理

食品中甲基汞經(jīng)超聲波輔助5mol/L鹽酸溶液提取后，使用C18反相色譜柱分離，色譜流出液進入在線紫外消解系統(tǒng)，在紫外光照射下與強氧化劑過硫酸鉀反應，甲基汞轉變?yōu)闊o機汞。酸性環(huán)境下，無機汞與硼氫化鉀在線反應生成汞蒸氣，由原子熒光光譜儀測定。由保留時間定性，外標法峰面積定量。

試劑

甲醇(CH3OH)：色譜純。

氫氧化鈉(NaOH)。

氫氧化鉀(KOH) 。

硼氫化鉀(KBH4)：分析純。

過硫酸鉀(K2S2O8)：分析純。

乙酸錢(CH3COONH4)：分析純。

鹽酸(HCl)。

氨水(NH3·H2O)。

L一半朧氨酸(L-HSCH2CH(NH)2COOH)：分析純。

儀器和設備

液相色譜一原子熒光光譜聯(lián)用儀(LC-AFS)：由液相色譜儀(包括液相色譜泵和手動進樣閥)、在線紫外消解系統(tǒng)及原子熒光光譜儀組成。

天平：感量為0.1 mg和1.0 mg。

組織勻漿器。

高速粉碎機。

冷凍干燥機。

離心機：最大轉速10 000r/min。

超聲清洗器。

2

測定案例一、案例

常見的汞的化合物有氯化高汞(升汞)、氧化汞、硝酸汞、碘化汞等，均屬于劇毒物質。汞的化合物在工農業(yè)和醫(yī)藥方面應用廣泛，很容易在環(huán)境中造成污染。工廠排放含汞的廢水導致水體被污染，江河、湖泊、沼澤等的水生植物、水產品易積蓄大量的汞，環(huán)境中的微生物能使無機汞轉化為有機汞，如甲基汞、二甲基汞等，毒性更大。汞的化合物殘留在生物體內，從而導致食品污染，通過食物鏈的傳遞汞在人體內積蓄，可引起汞中毒，導致骨骼、關節(jié)疼痛等癥狀。

二、選用的國家標準

GB/T 5009．17—2003食品中總汞及有機汞的測定——原子熒光光譜法。

三、測定方法

1．試樣消解

(1)高壓消解法

①糧食及豆類等干樣稱取經(jīng)粉碎混勻過40目篩的干樣0.2～1.00g，置于聚四氟乙烯塑料內罐中，加5mL硝酸，混勻后放置過夜，再加7mL過氧化氫，蓋上內蓋放入不銹鋼外套中，旋緊密封。然后將消解器放入普通干燥箱(烘箱)中加熱，升溫至120℃后保持恒溫2～3h，至消解完全，自然冷至室溫。將消解液用硝酸溶液(1+9)定量轉移并定容至25mL，搖勻。同時做試劑空白實驗。待測。

②蔬菜、瘦肉、魚類及蛋類水分含量高的鮮樣用搗碎機打成勻漿，稱取勻漿1.00～5.00g，置于聚四氟乙烯塑料內罐中，加蓋留縫放于65℃鼓風干燥烤箱或一般烤箱中烘至近干，取出，以下按①自“加5mL硝酸……”起操作。

(2)微波消解法 稱取O.10～0.50g試樣于消解罐中，加入1～5mL硝酸、l～2mL過氧化氫，蓋好安全閥后，將消解罐放入微波爐消解系統(tǒng)中，根據(jù)不同種類的試樣設置微波爐消解系統(tǒng)的最佳分析條件(見表1、表2)，至消解完全，冷卻后用硝酸溶液(1+9)定量轉移并定容至25mL(低含量試樣可定容至10mL)，混勻待測。

2．標準系列使用液的配制

(1)低濃度標準系列使用液 分別吸取100ng/mL。汞標準使用液0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、2.50mL于25mL容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀釋至刻度，混勻。
各自相當于汞濃度1.00ng/mL、2.00ng/mL、4.00ng/mL、8.00ng/mL、10.00ng/mL，此標準系列使用液適用于一般試樣的測定。

表1糧食、蔬菜、魚肉類試樣微波分析條件

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表2油脂、糖類試樣微波分析條件

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(2)高濃度標準系列使用液 分別吸取500ng/ml。汞標準使用液0．25mL、0．50mL、1．00mL、1．50mL、2．00mL于25mL容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀釋至刻度，混勻。
各自相當于汞濃度5．00ng/mL、10．00ng/mL、20．00ng/mL、30．00ng/mL、40．00ng/mL。

此標準系列使用液適用于魚及含汞量偏高的試樣的測定。

3．測定

(1)儀器參考條件 光電倍增管負高壓：240V；汞空心陰極燈電流：30mA；原子化器：溫度300℃，高度8.Omm；氬氣流速：載氣500mL/min，屏蔽氣1000mL/min；測量方式：標準曲線法；讀數(shù)方式：峰面積；讀數(shù)延遲時間：1.0s；讀數(shù)時間：10．0s；硼氫化鉀溶液加液時間：8.0s；標液或樣液加液體積：2mL。

注：AFs系列原子熒光儀如：230、230a、2202、2202a、2201等儀器屬于全自動或斷序流動的儀器，都附有本儀器的操作軟件，儀器分析條件應設置本儀器所提示的分析條件，儀器穩(wěn)定后，測標準系列，至標準曲線的相關系數(shù)r>0.999后測試樣，試樣前處理可適用于任何型號的原子熒光儀。

(2)測定方法根據(jù)情況任選以下一種方法。

①濃度測定方式測量設定好儀器最佳條件，逐步將爐溫升至所需溫度后，穩(wěn)定10～20min后開始測量。連續(xù)用硝酸溶液(1+9)進樣，待讀數(shù)穩(wěn)定之后，轉入標準系列測量，繪制標準曲線。轉入試樣測量，先用硝酸溶液(1+9)進樣，使讀數(shù)基本回零，再分別測定試樣空白和試樣消化液，每測不同的試樣前都應清洗進樣器。

②儀器自動計算結果方式測量 設定好儀器最佳條件，在試樣參數(shù)畫面輸入以下參數(shù)：試樣質量(g或ml)、稀釋體積(mL)，并選擇結果的濃度單位，逐步將爐溫升至所需溫度，穩(wěn)定后測量。連續(xù)用硝酸溶液(1+9)進樣，待讀數(shù)穩(wěn)定之后，轉入標準系列測量，繪制標準曲線。在轉入試樣測定之前，再進入空白值測量狀態(tài)，用試樣空白消化液進樣，讓儀器取其均值作為扣底的空白值。隨后即可依法測定試樣。

4．結果計算

X=(C-C0)*V*1000/m*1000*1000

式中X——試樣中汞的含量，mg/kg或mg/L；

C——試樣消化液中汞的含量，ng/mL；

C0——試劑空白液中汞的含量，ng/mL；

V——試樣消化液總體積，mL；

m——試樣質量或體積，g或mL。

5．試劑

①硝酸：優(yōu)級純。

②30%過氧化氫。

③硫酸：優(yōu)級純。

④硫酸+硝酸+水(1+1+8)：量取10mL硝酸和10mL硫酸，緩緩倒入80mL水中，冷卻后小心混勻。

⑤硝酸溶液(1+9)：量取50mL硝酸，緩緩倒入450mL水中，混勻。

⑥氫氧化鉀溶液(5g/L)：稱取5.Og氫氧化鉀，溶于水中，稀釋至1000mL，混勻。

⑦硼氫化鉀溶液(5g/L)：稱取5.Og硼氫化鉀，溶于5.0g/L的氫氧化鉀溶液中，并稀釋至1000mL，混勻，現(xiàn)用現(xiàn)配。

⑧汞標準儲備溶液：精密稱取0.1354g干燥過的二氯化汞，加入硫酸+硝酸+水(1+1+8)的混合酸溶解后移入100mL容量瓶中并稀釋至刻度混勻，此溶液每毫升相當于1mg汞。

⑨汞標準使用溶液：用移液管吸取汞標準儲備液(1mg/mL)1mL于100mL容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀釋至刻度，混勻，此溶液濃度為10μg/mL。在分別吸取10μg/mL汞標準溶液1mL和5mL于兩個100mL容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀釋至刻度混勻，溶液濃度分別為100ng/mL和500ng/mL。分別用于測定低濃度試樣和高濃度試樣，制作標準曲線。

6．儀器

①雙道原子熒光光度計。

②高壓消解罐(100mL容量)。

③微波消解爐。3