簡(jiǎn)介
總石油烴最初是指在原油中發(fā)現(xiàn)的含有碳?xì)浠衔锏幕旌衔铩R驗(yàn)樵谠秃推渌彤a(chǎn)品里包含有很多不同的碳?xì)浠衔?,將每種物質(zhì)分開(kāi)測(cè)量是不實(shí)際的,所以用TPH來(lái)衡量這類物質(zhì)的總量。TPH包括己烷、苯、甲苯、二甲苯、萘等。
石油烴是目前環(huán)境中廣泛存在的有機(jī)污染物之一, 包括汽油、煤油、柴油、潤(rùn)滑油、石蠟和瀝青等, 是多種烴類( 正烷烴、支鏈烷烴、環(huán)烷烴、芳烴) 和少量其它有機(jī)物, 如硫化物、氮化物、環(huán)烷酸類等的混合物。隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展, 人類對(duì)能源的需求不斷擴(kuò)大, 石油已成為人類最主要的能源之一。在石油的開(kāi)采、加工和利用過(guò)程中, 越來(lái)越多的石油可能會(huì)進(jìn)入土壤環(huán)境和海洋從而引起土壤環(huán)境和海洋水質(zhì)的污染和破壞. 過(guò)量的總石油烴一旦進(jìn)入土壤將很難予以排除, 將給社會(huì)、經(jīng)濟(jì)和人類造成嚴(yán)重的危害.而過(guò)量石油烴進(jìn)入海洋,會(huì)在海洋生物體內(nèi)聚集,隨著食物鏈進(jìn)入人體,危害人類健康。
分析方法對(duì)于石油烴類污染物,目前常采用重量法、紅外分光光度法、紫外分光光度法和氣相色譜等療法進(jìn)行檢測(cè)。無(wú)淪是用哪種方法測(cè)定石油烴含量都涉及兩個(gè)問(wèn)題。一是標(biāo)準(zhǔn)油的選擇,二是萃取溶劑的選擇。早在1973年,F(xiàn)arfington等就對(duì)氣相色譜法測(cè)定石油烴進(jìn)行了研究,采用特殊的萃取技術(shù)并和其他檢測(cè)技術(shù),如紅外光譜儀(IR)、質(zhì)譜計(jì)(MS)等聯(lián)用,以得到石油烴中有機(jī)污染組分更詳細(xì)的信息,以我國(guó)目前的標(biāo)準(zhǔn)方法而言,石油類采用重量法或紅外分光光度法,對(duì)石油烴中的芳烴采用熒光分光光度法、紫外分光光度法、氣相色譜法,總石油烴采用氣相色譜法。
土壤中TPH 的測(cè)定方法: 氣相色譜/質(zhì)譜法(毛細(xì)管柱技術(shù))2
本方法提供了檢測(cè)土壤中TPH的氣相色譜條件。樣品可以直接注射或氣提及捕集進(jìn)樣法分析。在氣相色譜儀中用程序升溫分離有機(jī)化合物,用FID檢測(cè)器檢測(cè)。
如遇有干擾物質(zhì),此方法提供一根適用的氣相色譜柱有助于從可能產(chǎn)生干擾的物質(zhì)中分離出分析物,并可確證分析物。
在運(yùn)輸及貯存期間,揮發(fā)性有機(jī)物(特別是氯氟烴類和二氯甲烷)通過(guò)樣品容器襯墊的擴(kuò)散可以使樣品受到污染。用試劑水制備樣品現(xiàn)場(chǎng)空白,經(jīng)過(guò)采樣及以后的貯存處理步驟,可用以檢測(cè)這種污染。
揮發(fā)性化合物用直接注射或氣提及捕集方法導(dǎo)入氣相色譜儀。氣提及捕集方法可以直接用于地下水樣或低水平污染的土壤和沉積物,在氣提及捕集分析之前,可能需要按氣提及捕集方法所述采用甲醇提取。
用氣提及捕集法或直接注射法將揮發(fā)性化合物導(dǎo)入氣相色譜儀。如果采用內(nèi)標(biāo)校準(zhǔn),方法,則在氣提以前加 10μL內(nèi)標(biāo)至樣品中。
直接注射樣法:用10 μL注射器直接注射樣品至GC系統(tǒng)中,只在有限的應(yīng)用中(如水溶液的處理廢水)才可能是適合的。用這樣一種用法,即使樣品是可燃的,為了在測(cè)定前檢查水溶液樣中醇的含量。在這種情況下,推薦使用直接注射法。檢測(cè)限非常高(約10 000 μg/L),因此只有在估計(jì)濃度超過(guò)10 000 μg/L時(shí)或者溶于水中的化合物不能氣提時(shí)才可應(yīng)用直接注射法。GC系統(tǒng)也必須用直接注射法校正(通過(guò)氣體和捕集裝置旁路)。
微生物降解石油烴微生物降解石油烴的機(jī)制一方面可能是微生物分泌表面活性劑3,例如鼠李糖脂等,對(duì)石油烴進(jìn)行增溶和分散,增加石油烴的比表面積,從而利用微生物與石油烴的接觸,加速石油烴的降解(陳延君,2007;陸昕等,2010)。另一方面,在石油烴的微生物降解過(guò)程中,微生物分泌的酶可能對(duì)石油烴的降解起重要的催化作用,例如石油烴降解過(guò)程中,脫氯酶能夠促進(jìn)石油烴活化氫原子而實(shí)現(xiàn)石油烴的氧化。脫氫酶活性與石油污染物中石油烴衰減量有良好的相關(guān)性,并且可以作為微生物對(duì)底物適應(yīng)性的指標(biāo)(Matin等,2005)。
許多研究者認(rèn)為,土壤脫氧酶活性是反映微生物降解石油烴效率的重要指標(biāo),并且脫氫酶活性變化過(guò)程與石油烴的降解存在正相關(guān)關(guān)系。本研究發(fā)現(xiàn),在整個(gè)石油烴的降解過(guò)程中,土壤脫氯酶活性發(fā)生了一定的波動(dòng)。部分處理?xiàng)l件下,脫氫酶活性與石油烴的降解存在一定程度的相關(guān)。初期脫氫酶活性與總石油烴的降解存在一定的相關(guān)性,末期脫氯酶活性則與對(duì)應(yīng)階段(56~70 d)的石油烴的降解關(guān)系更緊密。因此,脫氫酶活性可以一定程度地表征土壤石油烴的降解情況。
質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)