[科普中國]-相關(guān)峰

相關(guān)峰（correlation band）是一組具有相互依存和佐證關(guān)系的吸收峰。在多原子分子中一個基團(tuán)可能有數(shù)種振動形式，而每一種紅外活性振動一般均能產(chǎn)生一個相應(yīng)吸收峰，甚至還能觀測到各種泛頻峰。

相關(guān)峰的定義相關(guān)峰（correlation band）是一組具有相互依存和佐證關(guān)系的吸收峰。在多原子分子中一個基團(tuán)可能有數(shù)種振動形式，而每一種紅外活性振動一般均能產(chǎn)生一個相應(yīng)吸收峰，甚至還能觀測到各種泛頻峰。1

相關(guān)知識指紋區(qū)：紅外光譜指紋區(qū)（1300~400）吸收峰的特征性強(qiáng)，可用于區(qū)別不同化合物結(jié)構(gòu)上的微小差異。猶如人的指紋，故稱為指紋區(qū)。指紋區(qū)吸收峰強(qiáng)度和位置相似，相互干擾較大，再加上各種彎曲振動的能級差小，因此 ，該區(qū)域的吸收峰密集、復(fù)雜多變、不容易辨認(rèn)。指紋區(qū)主要包括單鍵的伸縮振動峰和多數(shù)基團(tuán)的面外彎曲振動峰。通過指紋區(qū)査找相關(guān)吸收峰以進(jìn)一步佐證特征區(qū)確定的基團(tuán)或化學(xué)鍵的存在，同時還可以確定化合物的細(xì)微結(jié)構(gòu)。

舉例說明例如，1-辛烯紅外光譜中觀測到的、、及峰就是由基團(tuán)產(chǎn)生的一組相關(guān)峰，即只有在紅外光譜中同時觀測到這四個峰，才能證明端基烯烴基團(tuán)的存在。用一組相關(guān)峰確定一個基團(tuán)的存在是紅外光譜解析的重要的原則。有時由于峰與峰的重疊或峰強(qiáng)度太弱，并非所有相關(guān)峰都能被觀測到，但必須找到主要的相關(guān)峰才能認(rèn)定基團(tuán)的存在。2

紅外光譜解析結(jié)構(gòu)原則紅外光譜解析方法：先特征后指紋，先強(qiáng)峰后弱峰；先粗查后細(xì)找，先否定后肯定；一組相關(guān)峰確認(rèn)一個官能團(tuán)。圖譜中的吸收峰往往不可能全部解析，特別是指紋區(qū)。

解析完后，要進(jìn)行驗證：不飽和度與計算值是否相符，性質(zhì)與文獻(xiàn)值是否一致，與標(biāo)準(zhǔn)圖譜是否相同。對照標(biāo)準(zhǔn)紅外光譜集或已知化合物的紅外光普進(jìn)行驗證。1

重要意義紅外光譜的產(chǎn)生和表示在分子的振動過程中，只有那些能引起分子偶極矩改變的振動，才能吸收紅外輻射，從而在紅外光譜中出現(xiàn)吸收譜帶。多原子分子的振動是由許多簡單的、獨(dú)立的振動組合而成的。在每個獨(dú)立的振動中，所有原子都是以相同相位運(yùn)動，可以近似地看作諧振子振動。這種振動稱為簡正振動。每個簡正振動具有一定的能量，故應(yīng)在特有的波數(shù)位置產(chǎn)生吸收。由n個原子組成的多原子分子存在有3n—6個簡正振動，而線型分子則為3n—5個簡正振動。在簡單分子中，對這些基本振動進(jìn)行理論解析是可能的，但在實(shí)際的復(fù)雜有機(jī)化合物中，簡正振動數(shù)目很多，而且由于倍頻振動和組合頻振動也會出現(xiàn)吸收，所以使紅外光譜變得很復(fù)雜。對于所有的紅外吸收譜帶在理論上進(jìn)行解析將是非常困難的。

因此，當(dāng)紅外光譜用于定性分析時，通常是利用各種特征頻率吸收圖表，選出與官能團(tuán)和骨架構(gòu)有關(guān)的吸收譜帶，而且還要與待定化合物的標(biāo)準(zhǔn)光譜相比較才能得出結(jié)論。

相關(guān)峰有利于準(zhǔn)確快速確定特征基團(tuán)的存在，為快速解析提供便利。12

本詞條內(nèi)容貢獻(xiàn)者為:

李廉 - 副教授 - 中國礦業(yè)大學(xué)