多硫化物是含多硫離子的化合物。堿金屬、堿土金屬的硫化物或硫化銨與硫作用可得到多硫化物。隨著硫原子的增多,顏色由黃逐漸漸變深到橙色直至紅色。1
簡述含有多疏離子的化合物??扇苄粤蚧?含S2-)與S作用生成多硫化物。多硫比物溶液一般呈黃色,隨溶解的S增多,溶液的顏色變深至深紅色,多硫化物具有氧化性,氧化能力弱于過氧化物;在酸性溶液中多硫化物不穩(wěn)定,易分解放出H2S和S。多硫化物可用作氧化劑,化學分析試劑,適用于制造聚硫橡膠和硫化染料、殺蟲劑等。多硫化氫中S是鏈狀結構,目前發(fā)現H2Sz中z可達18,因其結構與碳烷相似因此H2Sz又稱硫烷(sulfane)。H2Sz的沸點高于H2S,穩(wěn)定性比H2S差,其水溶液的酸性比H2S強,堿金屬多硫化物,其中Na2S2是脫毛劑。堿土金屬也能形成多硫化物,較常見的是MS4,其中CaS4是殺蟲劑。2
特點與用途雖然多硫化物本身不是陰離子,但鑒于它與其它硫陰離子有著重要的聯系,因此把多硫化物包括進來是正確的。堿金屬和銨的多硫化物的通式為M2Sx,這里x>1,已知鈉的多硫化物有M2S2、Na2S4和Na2S5,而鉀的多硫化物,x的數目達到6。
多硫化物在造紙工業(yè)中是重要的。在堿性制漿中,普通的方法是應用硫酸鹽消解液。這種“燒堿液”的活性組分是氫氧化鈉和含有少量碳酸鈉、硫酸鈉、硫代硫酸鈉和亞硫酸鈉的硫化鈉。
對硫酸鹽制漿要求將消解液回收,此過程包括從紙漿中分離“黑液”和“黑液”的蒸發(fā)并燃燒以回收各種無機組分。燃燒熔煉的溶液叫做“綠液”,它含有硫化亞鐵,二氧化錳等。其后將此“綠液”轉變成再用于消解紙漿的“燒堿液”。
多硫化物還用在植物保護和作為化學中間體。應用于高爐礦渣上的工藝水中經常需要測定多硫化物(和其它的硫陰離子)。3
測定方法多硫化物經常與其它的含硫物質,如硫化物(單硫化物)、硫代硫酸鹽和亞硫酸鹽共存。目前的討論將著重于這些混合物中多硫化物的測定。在多硫化物的分析中,通常要區(qū)分總硫、單硫化物型硫和多硫化物型硫。
分析方法已從主要是經典的重量法發(fā)展到經典的滴定法以至新近的電位滴定法。盡管如此,許多用于分離和鑒定各種硫陰離子的比較老的基本反應目前還仍然沿用。
重量法多硫化物型硫容易轉變成單質硫,繼以重量法測定。該法系將多硫化物的水溶液中和至甲基橙變色,或者在苯或二硫化碳中加熱,然后蒸發(fā)有機溶劑即可。
另一個重量法是測定總硫,用堿性過氧化物或溴氧化,生成的硫酸鹽以硫酸鋇的形式用重量法測定。上述的方法沒有考慮多硫化物中硫代硫酸鹽的含量,而這是經常存在的。重量法有時與碘滴定法聯用,后者只測出單硫分額。另一方面,單硫化物可以硫化鎘的形式分離和重量法測定。
現代的方法中傾向于避免使用更費時的重量法。
滴定法1.碘量法
舒勒克(Schulek)在1925年提出了一個測定硫化物的標準方法。
樣品溶液在硎酸介質中用堿性氧化物煮沸,生成硫化氫每個多硫化物型硫原子生成一個硫氰酸根。過量的
氰化物在酸性溶液中煮沸除去,而硫氰根和硫代硫酸根仍留在溶液中不受此處理影響。溴可以把硫氰酸根氧化成溴化氰,過量溴用酚破壞。再加入碘化鉀,釋出的碘用標準硫代硫酸鹽滴定。
2、酸堿滴定法
用堿性過氧化物氧咆多流化物能夠測定多硫化物的總硫含量。費埃爾和貝特霍爾德據此原理建立了一個滴定方法。用標準硫酸滴定過量的氫氧化鈉。3
本詞條內容貢獻者為:
陳紅 - 副教授 - 西南大學