改性環(huán)氧膠粘劑又稱復(fù)合型環(huán)氧膠粘劑。在熱固性環(huán)氧樹脂中加入熱塑性樹脂或合成橡膠為基料制得的一類膠粘劑。由于環(huán)氧樹脂性脆,沖擊和剝離強(qiáng)度較低,經(jīng)過改性后才能作為結(jié)構(gòu)膠使用。改性方法是加入足夠量的熱塑性樹脂或合成橡膠,以增加韌性,提高綜合性能。用于改性的樹脂有聚乙烯醇縮醛、酚醛、尼龍、丁腈、聚砜、聚硫等。聚乙烯醇縮醛改性具有中等剝離強(qiáng)度,早期被用于發(fā)動機(jī)短艙制造;環(huán)氧-酚醛膠具有良好的高溫剪切強(qiáng)度,而剝離和沖擊強(qiáng)度仍然不高;用共聚尼龍改性的環(huán)氧-尼龍膠,不僅膠接剪切強(qiáng)度高,而且韌性好,不均勻扯離和抗剝離強(qiáng)度都很好,可用于飛機(jī)、汽車的受力和沖擊力較大部件粘接。
改性環(huán)氧膠粘劑的方法純環(huán)氧樹脂膠粘劑主要缺點(diǎn)是脆性大,抗沖擊性能差,剝離強(qiáng)度低。要克服這些不足之處,可用熱塑性樹脂和橡膠對環(huán)氧樹脂進(jìn)行改性,改性方法有三種:
物理改性,用溶解度參數(shù)(SP)與環(huán)氧樹脂相近的柔性高分子聚合物來共混,增加其韌性;
化學(xué)改性,通過化學(xué)反應(yīng),如共聚、接枝,嵌段,交聯(lián)等手段,從分子結(jié)構(gòu)上使環(huán)氧樹脂具有較大取代基進(jìn)行改性。
網(wǎng)絡(luò)互穿,又稱IPN,是在環(huán)氧樹脂中,混入另外一種柔性的,可與環(huán)氧樹脂互溶的聚合物,環(huán)氧樹脂和加入的聚合物各自交聯(lián),互不反應(yīng),形成聚合物網(wǎng)絡(luò)相互纏繞;相互貫穿,但不同網(wǎng)絡(luò)之間不形成共價鍵。實(shí)際上在對環(huán)氧樹脂改性時,三種方法很難截然分開,有的以共混為主,但也有部分發(fā)生化學(xué)反應(yīng),有的以化學(xué)反應(yīng)為主,但亦有部分是聚合物網(wǎng)絡(luò)互穿。1
呋喃改性環(huán)氧膠粘劑(1)配方
環(huán)氧樹脂(E-51)
呋喃單體
苯乙烯
多乙烯多胺
(2)配制、固化及用途
配制:按配料比稱量配膠。
固化:室溫或加熱固化
用途:用于膠接聚苯乙烯、聚苯乙烯泡沫塑料、玻璃鋼、水泥制品、木屑板等。2
尼龍改性環(huán)氧膠粘劑尼龍改性的環(huán)氧膠粘劑在飛機(jī)制造工業(yè)中應(yīng)用已有近十五年的歷史,它的研制是膠粘劑發(fā)展史上的重要階段,這種膠的爬鼓剝離強(qiáng)度超過27公斤/厘米,抗剪強(qiáng)度超過450公斤/厘米2,疲勞和抗沖性能良好,大大超過其它類型的膠粘劑性能
尼龍改性的環(huán)氧膠粘劑一般制成膠膜,這是一種無溶劑型的膠膜,固化時無揮發(fā)物,不影響膠層的致密性,可用以膠接金屬或金屬-蜂窩復(fù)合結(jié)構(gòu)。缺點(diǎn)是在高溫下膠接強(qiáng)度低,耐濕熱破壞作用性能較差,這種膠的最高使用溫度不超過100-120℃,提高無溶劑型結(jié)構(gòu)膠膜的使用溫度并改善耐濕熱破壞作用,這也研究的熱點(diǎn)課題之一。2
橡膠改性環(huán)氧膠粘劑隨著現(xiàn)代航空工業(yè)的發(fā)展,在膠接工藝上提出了中溫,低壓短周期固化和固化揮發(fā)分低的要求。丁腈-環(huán)氧膠粘劑就是在這種新要求下于1967年以后逐步發(fā)展起來的。它可用固體丁腈或液體丁腈改性環(huán)氧樹脂制得。
固體丁腈橡膠改性環(huán)氧膠粘劑所用的環(huán)氧樹脂多為雙酚A環(huán)氧樹脂,諾伏拉克酚醛環(huán)氧樹脂或二者的混合物。橡膠多數(shù)采用氰基含量高的丁腈-40。固化劑常用雙氰胺或雙氰胺促進(jìn)劑體系,這類膠粘劑的特點(diǎn)可在82-121℃下低壓固化,固化時揮發(fā)分低于1%,適于在飛機(jī)的無孔蜂窩膠接結(jié)構(gòu)上使用。丁腈橡膠改性后的環(huán)氧膠粘劑體系,其剪切、剝離和耐疲勞性能均有顯著提高,它的耐濕熱老化性能稍差于酚醛-丁腩型膠粘劑,但比尼龍-環(huán)氧膠粘劑要好得多。國產(chǎn)J-23膠乃屬丁腈橡膠改性環(huán)氧膠粘劑體系,它具有較好的綜合強(qiáng)度性能和濕熱老化性能,可在-60~100℃出范圍內(nèi)長期使用。3
本詞條內(nèi)容貢獻(xiàn)者為:
李航 - 副教授 - 西南大學(xué)