[科普中國]-插烯作用

插烯作用是在 1935 年由美國有機化學(xué)家 Fuson 在收集了許多反應(yīng)事例的基礎(chǔ)上總結(jié)出來的一條經(jīng)驗規(guī)則：“在形如 A- E1= E2 或 A- E1- E2 （這里 E1 和 E2 代表非金屬元素）的一類化合物中，當 (C-C)n 型的結(jié)構(gòu)單元插入到A 與 E1 之間時，不但E2 的功能定性地保持不變，而且 E1 的功能可以被連在 A 上的碳原子所獲取”。1

定義Vinylogy 作用又名插烯作用，是指官能團所表現(xiàn)的親核性或親電性能夠通過一個或多個乙烯單元進行傳遞而導(dǎo)致反應(yīng)位點發(fā)生改變的現(xiàn)象。從現(xiàn)代化學(xué)角度來看，vinylogy 作用可用共軛效應(yīng)的極性交替分布原理來解釋。 vinylogy 作用在許多重要的碳碳鍵形成反應(yīng)中得到運用，如 Aldol 反應(yīng)、 Mannich 反應(yīng)、MoritaBaylisHillman 反應(yīng)等。這一規(guī)則的運用顯著拓展了這些重要反應(yīng)的底物適應(yīng)范圍，豐富了相關(guān)反應(yīng)在有機合成中的應(yīng)用。2

插烯物特點光譜特征插烯化合物在各種光譜中的特征峰，均與母體化合物相近。1

物理化學(xué)特性插烯作用也可應(yīng)用于反應(yīng)平衡和反應(yīng)速率的研究領(lǐng)域 。由于插烯化合物的反應(yīng)平衡和反應(yīng)速率常數(shù)的變化趨勢與母體化合物一致，因此可以用它來解釋和預(yù)測有關(guān)的研究結(jié)果。插烯化合物酸性離解平衡常數(shù)(K a)隨飽和取代基的增大而減小。1

藥理活性在藥物分子設(shè)計上有一條等排性(isostery)規(guī)則：基團 -CH=CH-，-N=N-，-CH=N-可以用來連接已知有藥理活性的兩部分，并等距離地維持這種活性。顯然，這是插烯規(guī)則在該領(lǐng)域中的一個推論 。1

本詞條內(nèi)容貢獻者為:

李曉林 - 教授 - 西南大學(xué)