[科普中國(guó)]-Marshall碎片化反應(yīng)

屬于Grob碎裂化，是其中的一種情況。

Grob斷裂反應(yīng)（Grob fragmentation），又稱Grob碎裂化反應(yīng)，以英國(guó)化學(xué)家 Cyril A. Grob 的名字命名。

一大類在脂肪鏈上的 1-位和 3-位有離電體（electrofuge，E）和離核體（nucleofuge，N）的化合物 E-a-b-c-N 斷裂成三個(gè)片段的反應(yīng)。

反應(yīng)原理一大類在脂肪鏈上的 1-位和 3-位有離電體（electrofuge，E）和離核體（nucleofuge，N）的化合物 E-a-b-c-N斷裂成三個(gè)片段的反應(yīng)。離電體 E-a 反應(yīng)后形成更穩(wěn)定的帶正電荷或中性分子。中間的基團(tuán) b-c 反應(yīng)后形成不飽和鍵的分子。離核體 N 帶著電子對(duì)脫離原子 c。

常見(jiàn)的 E-a 部分如碳鎓離子（carbonium ion）、?；x子。 b-c 部分如烯、炔、亞胺。 N 如對(duì)甲苯磺酸根離子、氫氧根離子。

此類反應(yīng)早在18世紀(jì)已有報(bào)道。20世紀(jì)50年代時(shí)，Grob 對(duì)這類反應(yīng)進(jìn)行了非常細(xì)致的研究和總結(jié)，反應(yīng)也因此得名 Grob 反應(yīng)。這類反應(yīng)廣泛用于有機(jī)合成中，是開(kāi)環(huán)、中等大小環(huán)和大環(huán)烯烴合成的一種有效方法。

最常見(jiàn)的反應(yīng)機(jī)理為協(xié)同機(jī)理，它要求 E 和 N 基團(tuán)滿足電子軌道的反式共平面構(gòu)象。此外順式斷裂（存在于有張力的分子中）、分步正離子化機(jī)理和分步負(fù)離子化機(jī)理也是存在的，不過(guò)較為少見(jiàn)。1

反應(yīng)舉例

本詞條內(nèi)容貢獻(xiàn)者為:

黃倫先 - 副教授 - 西南大學(xué)